③气相法乙烯正在气态下聚合, 一般采用流化床反映器。催化剂有铬系和钛系两种,由贮罐定量插手到床层内,用高速乙烯轮回以维持床层流态化,并解除聚合反映热。生成的聚乙烯从反映器底部出料(图5)。反映器的压力约2MPa,温度85~100℃。气相法是出产线型低密度聚乙烯
中压法 用负载于硅胶上的铬系催化剂,正在环管反映器中,使乙烯正在中压下聚合,出产高密度聚乙烯。加工和使用 可用吹塑、挤出、打针成型等方式加工,普遍使用于制制薄膜、中空成品、纤维和日用杂品等。正在现实出产中,为了提高聚乙烯对紫外线和氧化感化的不变性,改善加工及利用机能,需插手少量塑料帮剂。常用的紫外线接收剂为邻或其烷氧基衍生物等,炭黑是优秀的紫外线屏障剂。此外,还插手抗氧剂、润滑剂、着色剂等,使聚乙烯的使用范畴愈加扩大。
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MDPE的特点是耐应力开裂性及强度的持久连结性。MDPE的相对密度为0.926-0.953,结晶度为70%-80%,平均量为20万,拉伸强度为8-24兆帕断裂伸长率为50%-60%,熔融温度126-135℃,熔体流动速度为0.1-35克/10分钟,热变形温度(0.46兆帕)49-74℃。
高压法 用氧或过氧化物等做激发剂,使乙烯聚合为低密度聚乙烯的方式。乙烯经二级压缩后进入反映器(图3),正在压力100~300MPa、温度200~300℃及激发剂感化下聚合为聚乙烯,反映物经减压分手,使未反映的乙烯收受接管后轮回利用,熔融状的聚乙烯正在插手塑料帮剂后挤出制粒。(见彩图)
①淤浆法生成的聚乙烯不溶于溶剂而呈淤浆状。淤浆法聚合前提暖和,易于操做,常用烷基铝活化剂,氢气做量调理剂,多采用釜式反映器。由聚合釜出来的聚合物淤浆经闪蒸釜、气液分手器到粉料干燥机,然后去制粒(图4)。出产过程中还包罗溶剂收受接管、溶剂精制等步调。采用分歧的聚合釜或并联的组合体例,能够获得分歧量分布的产物。
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所用聚合反映器有管式反映器(管长可达 2000m)和釜式反映器两种。管式法流程的单程率20%~34%,单线kt。釜式法流程的单程率20%~25%,单线kt。
低压法 分淤浆法、溶液法和气相法三种,除溶液法外,聚合压力都正在2MPa以下。一般步调有催化剂的配制、乙烯聚合、聚合物的分手和制粒等。
②溶液法聚合正在溶剂中进行,但乙烯和聚乙烯均溶于溶剂中,反映系统为均相溶液。反映温度(≥140℃)、压力(4~5MPa)较高。特点是聚应时间短,出产强度大,可兼产高、中、低三种密度的聚乙烯,能较好地节制产物的性质;但溶液法所得聚合物量较低,量分布窄,固体物含量较低。
MDPE从链中平均每1000个碳原子中引入20个甲基支链,或13个乙基支链,其机能变化由支链几多及长短分歧而定。共聚可使其晶体小的片晶之间的毗连链增加。
对于国内市场来讲,中密度聚乙烯(MDPE)似乎仍是个新名词,但因为其机能介于高密度聚乙烯HDPE)和低密度聚乙烯LDPE)两者之间,既连结了HDPE的刚性,又有LDPE的柔性、耐蠕变性,集两者长处于一身,正在制制配气管、配水管、通信和电缆护套方面拥有绝对劣势,因此越来越受市场关心。奇特机能确立市场地位:MDPE因其优良的抗应力开裂性、焊接性和利用寿命长等,近年来使用成长敏捷,用量添加很快,MDPE被认为是世界上通信电缆光纤光缆最合合用的护套材料。正在国外,MDPE的开辟是取LDPE塑胶原料和HDPE塑胶原料同步的。陶氏化学无限公司采用I nsite 手艺开辟成功加强型PE树脂DOW LEX2344 E,该树脂是一种十分不变的MDPE,为乙烯-辛烯的共聚树脂,具有特殊的线型乙烯从链和辛烯支链,具有优越的韧性和精采的持久耐水压机能。北欧化工公司开辟出多种商标的MDPE,普遍使用于天然气管、饮水管、发泡同轴电缆、发泡绝缘德律风板、通信和动力电缆护套的出产,此中采用北星双峰手艺出产的PE100树脂成功地挤出了世界上最大曲径为1600mm 的管道。韩国三星公司开辟出扭转成型级MDPE系列产物,次要用于化学品储罐、玩具、油箱、水箱。韩国SK公司正在HDPE安拆上,采用三井和Sclairtech两种工艺,连系其劣势,开辟出扭转成型、管材涂覆、打针成型拉丝MDPE产物。正在欧洲,MDPE正在配气和配水压力管市场上已确立了劣势地位。正在大曲径配气管(外径100mm以上)、输气管(外径300mm以上)和配水管(外径200mm以上)范畴,MDPE具有进入金属和聚氯乙烯领地的庞大潜力。仅正在配水管方面,欧洲MDPE年用量为16万吨。国内研发程序亟待加速:国内市场MDPE树脂成长畅后,面市产物不多,大大都电缆护套出产厂家只能采用共混体例完成。茂名石化和华夏乙烯公司引进的全密度聚乙烯出产安拆中都有MDPE商标,如管材料DA-2401和用于扭转成型的DNDD-7152,但产量很少。燕化公司新引进EON化学公司的20万吨/年LDPE出产安拆中有3个MDPE商标(117、151、157),密度值范畴正在0.9280g/cm~0.9355g/cm 3,已出产出此中两个商标117和151 产物600吨,但产物密度偏低,且非共聚物产物,耐应力开裂机能差,不适宜制做压力管如燃气管等。2004年上海石化公司投产的25万吨/年聚乙烯安拆采用手艺,能够出产PE100管材公用料,但产物分级工做也要到2004年能完成,这意味着我国所用原材料仍需进口。市场需求潜力可不雅:国内利用MDPE的范畴有电线电缆护套料、水输送管道、埋地用燃气管道、农用浇灌软管(带)等,且用量需求越来越大。大大都厂家利用 HDPE加LDPE出产MDPE通信电缆光缆护套料,年产量正在3万吨摆布;燃气管原料要求具有优良的可焊接性、耐应力开裂性和耐开裂快速传送性,出产厂商均采用进口MDPE原料;农用浇灌软管(带)也是MDPE的使用范畴之一,为了降低价钱节制出产成本,这类厂家只要少数利用进口MDPE,大都采用国产 LDPE和LLDPE,个体厂家插手少量HDPE共混以提高刚度;世界认最好的软管卷盘式从动喷灌机,是适合我国国情的一种喷灌机,该机上环绕纠缠的PE软管不只要承受弯曲、拉伸应力及内水压力等,并且还要耐地面摩擦、日晒雨淋、冷热交替等分析感化,国外开辟出了MDPE管,使软管的利用寿命和喷灌机同步。我国八十年代中后期研制出了这种形式的喷灌机。而取之配套的质量上乘的MDPE软管尚未见有成功研制的报道,市场需求约正在 2万~3万吨/年。西部大开辟气东输西电东输工程的开辟以及城市天然气输送管网、城乡输水燃气管网工程扶植和我国农业大国的地位都为 PE家族的新宠— MDPE及其成品描画了一幅的前景。但对于国内市场来说,国内用户无论从仍是感性方面临MDPE 的认识都很不敷,但通过加大宣传和开辟MDPE 商标的力度,相信 MDPE正在逐步被人们认知的同时,也会为国度的扶植和成长做出越来越凸起的贡献。
分为高压法、低压法、中压法三种。高压法用来出产低密度聚乙烯,这种方式开辟得早,用此法出产的聚乙烯至今约占聚乙烯总产量的2/3,但跟着出产手艺和催化剂的成长,其增加速度已大大掉队于低压法。低压法就其实施方式来说,有淤浆法、溶液法和气相法。淤浆法次要用于出产高密度聚乙烯,而溶液法和气相法不只能够出产高密度聚乙烯,还可通过加共聚单体,出产中、低密度聚乙烯,也称为线型低密度聚乙烯。近年来,各类低压法工艺成长很快。中压法仅菲利浦公司至今仍正在采用,出产的次要是高密度聚乙烯。
气相法省去了溶剂收受接管和聚合物干燥等工序,为保守高压法投资的30%,操做费的1/6。α烯烃常用丙烯1-丁烯1-己烯、l-辛烯等,一般烯烃用量为5%(质量分)摆布。其用量的几多影响着密度大小,且比溶液法节流投资15%和操做成本10%。但气相法正在产质量量及品种上有待进一步改良。因此获得了敏捷成长。其出产合成工艺采用LLDPE的方式。1970年美国用浆液法制出,最次要的方式,